民國二十八年（1939），白河縣在旬陽縣內有文牛、廟坪兩個行政保的“飛地”劃歸旬陽縣管轄。
1951年，以分水嶺為界將原湖北鄖縣轄地大坪、陜西省旬陽縣小溝劃歸白河縣管轄。
2012年，白河縣行政區劃分為12鎮、128個行政村（社區），分別是城關鎮、中廠鎮、構扒鎮、茅坪鎮、卡子鎮、宋家鎮、西營鎮、倉上鎮、冷水鎮，麻虎鎮、小雙鎮、雙豐鎮。四境：縣境北與湖北省鄖西縣景陽、夾河、羊尾三區（鎮）一江之隔；縣東的泡桐樹梁、火燒寺和麻櫟溝垴，與湖北省鄖縣將軍、陳家莊毗鄰；縣南的黃龍洞、平頂山、東溝垴、硫鐵礦二、三工區、界嶺埡、晏家扒、天堂寨和韓家山，與湖北省竹山縣得勝（鎮）區接壤；縣西的金枝溝魏家溝、印溝埡、太平山、九個函、五嶺山付家坡、馬食坪，與旬陽縣蘭灘、武王交界。
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